Über die Zersetzungsgeschwindigkeit des Harnstoffes

: Bu çalınmada ürenin, muhtelif seyreltik çözeltilerindeki bozunma hızı 50°, 70° ve bilhassa 90°C da incelenmiştir. Bu maksatla muhtelif zaman¬larda reaksyon çözeltisinde üre, siyanat, amonyak ve pH tayin edilmiştir. Üre¬nin bozunma hızı çözeltinin pH ma tabi olup bozunmanın ilk kademesinden sonra sabittir. Bozunma esnasında amonyum karbonat çözeltisi meydana ge¬lir ki bunu pH ı çok seyreltik çözeltilerde bile hesapla da gösterildiği gibi ~ 9,2 sabit değerine erişir. Derişik karbonat çözeltilerinde karbamat teşek¬külü dolayısıyle pH biraz daha düşüktür. Aynı sebepten dolayı amonyaklı çözeltilerde, bozunma esnasında pH düşer. Deney neticelerinden, ürenin bo¬zunma hızının, deneylerin yapıldığı şartlar altında (pH = 4 — 11, t — 90°C} bunun kısmen siyanata hidrolizi ile kısmen doğrudan doğruya COS ile NHj e hidrolizine ve siyanik asidin hidrolizi hızlarına tabi olduğu kanaati hasıl ol¬maktadır. Siyanik asidin hidroliz hız sabiti literatüre göre 70°C da 1,1. 1G6 mol"1 l saat-1 dir, Deney sonuçlarından siyanat anyonunun hidroliz hız sabiti ola¬rak (5 + 1). 10 2 saat 1 elde edilmektedir. Siyanik asidin karbamin asidi üzerinden mi veya doğrudan doğruya mı karbonik asit ile amonyağa parça¬landığı bir tesir icra etmez zira adı geçen sen üç madde arasındaki denge nisbeten çabuk teessüs eder. Reaksyonun son kademesinde üre doğrudan doğ¬ruya bozunur ve başlangıçta meydana gelmiş olan CNO~ karbamat üzerin-den C0.2 ve NH3 e bozunur.