Research Article
BibTex RIS Cite

Synthesis of 2-(3-Bromo-1,2,3,4-tetrahydro-1,4-epoxynaphthalen-2-yl)-2-hydroxy-5,5- dimethylcyclohexane-1,3-dione and Its Reaction with Silver Salts

Year 2017, , 956 - 960, 28.04.2017
https://doi.org/10.19113/sdufbed.07632

Abstract

The addition of dimedone to oxabenzonorbornadiene was performed using Mn(III)acetate in the presence of HBr. The intermediate formed was trapped by bromine. The product was reacted with AgNO3 and AgClO4 in acetic acid. The expected dihydrofuran derivative was not formed. Instead, a hydroxylated dimedone compound on α-carbon was isolated. The structures of the compounds synthesized were characterized by 1H, 13C and 2D-NMR spectroscopy.

The addition of dimedone to oxabenzonorbornadiene was performed using Mn(III)acetate in the presence of HBr. The intermediate formed was trapped by bromine. The product was reacted with AgNO3 and AgClO4 in acetic acid. The expected dihydrofuran derivative was not formed. Instead, a hydroxylated dimedone compound on α-carbon was isolated. The structures of the compounds synthesized were characterized by 1H, 13C and 2D-NMR spectroscopy.

References

  • [1] Jasperse, C. P., Curran D. P., Thomas L. F. 1991. Radical reactions in natural product synthesis. Chemical Review, 91, 1237- 1286.
  • [2] Heiba, E. I., Dessau, R. M. 1974. Oxidation by metal salts XI. The formation of dihydrofuranes. The Journal of Organic Chemistry, 39, 3456-3457.
  • [3] (a) Corey, E., Kang M. 1984. New and general synthesis of polycyclic γ-lactones by double annulation. Journal of the American Chemical Society, 106, 5384-5385. (b)Fristad, W. E., Peterson, J. R., Ernst A. B. 1985. Manganese(III)-mediated γ-lactone annulation with substitued acids. The Journal of Organic Chemistry, 50, 3143-3148.
  • [4] Snider, B. B. 1996. Manganese(III)-based oxidative free-radical cyclizations. Chemical Reviews, 96, 339-363.
  • [5] (a) Heiba, E. I., Dessau R. M. 1971. Oxidation by metal salts VIII. Synthesis based on the selective oxidation of organic free radicals. Journal of the American Chemical Society, 93, 524-527. (b) Heiba, E. I., Dessau R. M. 1972. Oxidation by metal salts IX. For- mation of cyclic ketones. Journal of the American Chemical Society, 94, 2888-2889.
  • [6] Heiba, E.I., Dessau R. M. 1974. Oxidation by metal salts XI. The formation of dihydrofuranes. The Journal of Organic Chemistry, 39, 3456-3457.
  • [7] Fristad, W. E., Peterson, J. R., Ernst, A. B., Urbi, G. B. 1986. Mechanisms for manganese(III) oxidations with alkenes, Tetrahedron, 42, 3429-3442.
  • [8] Çalışkan, R., Ali, M. F., Şahin, E., Watson, W., Balci M. 2007. Unusual manganese(III)-mediated oxidative free-radical additions of 1,3-dicarbonyl compounds to benzonorbornadiene and 7-heterobenzonorborna-dienes: Mechanistic studies. The Journal of Organic Chemistry, 72, 3353-3359.
  • [9] Whitesides, G. M., Filippo J. S. 1970. The mechanism of reduction of alkylmercuric halides by metal hydrides, Journal of the American Chemical Society, 92, 6611-6624.
  • [10] Dengiz, C., Çalışkan, R., Balci M. 2012. Chloroacetonylation of C=C double bonds promoted by manganese(III) acetate. Tetrahedron Letters, 53: 550-552.
  • [11] Zeigler, G. R. 1969. Mechanism of Photochemical reaction in solution LVII. The Photorearrangement of 1,4-dihydronaphthalene to benzo [f] oxepine. Journal of the American Chemical Society, 91, 446-449.

Mangan(III)asetat Eşliğinde 2-(3-Bromo-1,2,3,4-tetrahidro-1,4-epoksinaftalen-2-il)-3-hidroksi-5,5-dimetilsiklohekze-2-enon’un Sentezi ve Gümüş Tuzları İle Reaksiyonu

Year 2017, , 956 - 960, 28.04.2017
https://doi.org/10.19113/sdufbed.07632

Abstract

Mn(III)asetat eşliğinde dimedonun oksabenzonorbornadiene katılma reaksiyonundaki ara ürün HBr ile yakalandı. Katılma ürünü AgNO3 ve AgClO4 ile asetik asit içerisinde reaksiyona sokuldu. Beklenen dihidrofuran halkası oluşmadı. Bunun yerine dimedondaki α-karbonunun hidroksillendiği bileşik oluştu. Sentezlenen bileşiklerin yapıları 1H, 13C ve 2D-NMR teknikleri ile karakterize edildi.Geçiş metallerinin tuzları yardımı ile oluşturulan karbon radikallerinin çift bağlara katılması, organik kimyada karbon-karbon bağının oluşturulmasında önemli yöntemlerden birisidir[1]. En yaygın kullanılanı ise Mn(III)asetat’tır. Heiba ve Dessau, Mn(III)asetat ile yapmış oldukları çalışmalarda gösterdiler ki asetik asit içerisinde alkenlere 1,3- dikarbonil bileşiklerinin katılmasıyla dihidrofuranlar oluşmaktadır[2] (Şekil 1). Oksidatif olarak elde edilen radikal 2 çift bağ karbonuna katılarak yeni radikal 3 oluşur. İlgili radikal (3) yükseltgenerek karbokatyon 4 oluşabilir ve halkalaşma sonrası proton kaybetmesiyle dihidrofuran oluşabilir (Rota A). Ya da radikal 3 önce halkalaşarak radikal 5’i ardından proton kaybetmesiyle dihidrofuran oluşturabilir (Rota B) [3,4].

References

  • [1] Jasperse, C. P., Curran D. P., Thomas L. F. 1991. Radical reactions in natural product synthesis. Chemical Review, 91, 1237- 1286.
  • [2] Heiba, E. I., Dessau, R. M. 1974. Oxidation by metal salts XI. The formation of dihydrofuranes. The Journal of Organic Chemistry, 39, 3456-3457.
  • [3] (a) Corey, E., Kang M. 1984. New and general synthesis of polycyclic γ-lactones by double annulation. Journal of the American Chemical Society, 106, 5384-5385. (b)Fristad, W. E., Peterson, J. R., Ernst A. B. 1985. Manganese(III)-mediated γ-lactone annulation with substitued acids. The Journal of Organic Chemistry, 50, 3143-3148.
  • [4] Snider, B. B. 1996. Manganese(III)-based oxidative free-radical cyclizations. Chemical Reviews, 96, 339-363.
  • [5] (a) Heiba, E. I., Dessau R. M. 1971. Oxidation by metal salts VIII. Synthesis based on the selective oxidation of organic free radicals. Journal of the American Chemical Society, 93, 524-527. (b) Heiba, E. I., Dessau R. M. 1972. Oxidation by metal salts IX. For- mation of cyclic ketones. Journal of the American Chemical Society, 94, 2888-2889.
  • [6] Heiba, E.I., Dessau R. M. 1974. Oxidation by metal salts XI. The formation of dihydrofuranes. The Journal of Organic Chemistry, 39, 3456-3457.
  • [7] Fristad, W. E., Peterson, J. R., Ernst, A. B., Urbi, G. B. 1986. Mechanisms for manganese(III) oxidations with alkenes, Tetrahedron, 42, 3429-3442.
  • [8] Çalışkan, R., Ali, M. F., Şahin, E., Watson, W., Balci M. 2007. Unusual manganese(III)-mediated oxidative free-radical additions of 1,3-dicarbonyl compounds to benzonorbornadiene and 7-heterobenzonorborna-dienes: Mechanistic studies. The Journal of Organic Chemistry, 72, 3353-3359.
  • [9] Whitesides, G. M., Filippo J. S. 1970. The mechanism of reduction of alkylmercuric halides by metal hydrides, Journal of the American Chemical Society, 92, 6611-6624.
  • [10] Dengiz, C., Çalışkan, R., Balci M. 2012. Chloroacetonylation of C=C double bonds promoted by manganese(III) acetate. Tetrahedron Letters, 53: 550-552.
  • [11] Zeigler, G. R. 1969. Mechanism of Photochemical reaction in solution LVII. The Photorearrangement of 1,4-dihydronaphthalene to benzo [f] oxepine. Journal of the American Chemical Society, 91, 446-449.
There are 11 citations in total.

Details

Primary Language Turkish
Subjects Engineering
Journal Section Articles
Authors

Raşit Çalışkan

Publication Date April 28, 2017
Published in Issue Year 2017

Cite

APA Çalışkan, R. (2017). Mangan(III)asetat Eşliğinde 2-(3-Bromo-1,2,3,4-tetrahidro-1,4-epoksinaftalen-2-il)-3-hidroksi-5,5-dimetilsiklohekze-2-enon’un Sentezi ve Gümüş Tuzları İle Reaksiyonu. Süleyman Demirel Üniversitesi Fen Bilimleri Enstitüsü Dergisi, 21(3), 956-960. https://doi.org/10.19113/sdufbed.07632
AMA Çalışkan R. Mangan(III)asetat Eşliğinde 2-(3-Bromo-1,2,3,4-tetrahidro-1,4-epoksinaftalen-2-il)-3-hidroksi-5,5-dimetilsiklohekze-2-enon’un Sentezi ve Gümüş Tuzları İle Reaksiyonu. Süleyman Demirel Üniv. Fen Bilim. Enst. Derg. December 2017;21(3):956-960. doi:10.19113/sdufbed.07632
Chicago Çalışkan, Raşit. “Mangan(III)asetat Eşliğinde 2-(3-Bromo-1,2,3,4-Tetrahidro-1,4-Epoksinaftalen-2-Il)-3-Hidroksi-5,5-Dimetilsiklohekze-2-enon’un Sentezi Ve Gümüş Tuzları İle Reaksiyonu”. Süleyman Demirel Üniversitesi Fen Bilimleri Enstitüsü Dergisi 21, no. 3 (December 2017): 956-60. https://doi.org/10.19113/sdufbed.07632.
EndNote Çalışkan R (December 1, 2017) Mangan(III)asetat Eşliğinde 2-(3-Bromo-1,2,3,4-tetrahidro-1,4-epoksinaftalen-2-il)-3-hidroksi-5,5-dimetilsiklohekze-2-enon’un Sentezi ve Gümüş Tuzları İle Reaksiyonu. Süleyman Demirel Üniversitesi Fen Bilimleri Enstitüsü Dergisi 21 3 956–960.
IEEE R. Çalışkan, “Mangan(III)asetat Eşliğinde 2-(3-Bromo-1,2,3,4-tetrahidro-1,4-epoksinaftalen-2-il)-3-hidroksi-5,5-dimetilsiklohekze-2-enon’un Sentezi ve Gümüş Tuzları İle Reaksiyonu”, Süleyman Demirel Üniv. Fen Bilim. Enst. Derg., vol. 21, no. 3, pp. 956–960, 2017, doi: 10.19113/sdufbed.07632.
ISNAD Çalışkan, Raşit. “Mangan(III)asetat Eşliğinde 2-(3-Bromo-1,2,3,4-Tetrahidro-1,4-Epoksinaftalen-2-Il)-3-Hidroksi-5,5-Dimetilsiklohekze-2-enon’un Sentezi Ve Gümüş Tuzları İle Reaksiyonu”. Süleyman Demirel Üniversitesi Fen Bilimleri Enstitüsü Dergisi 21/3 (December 2017), 956-960. https://doi.org/10.19113/sdufbed.07632.
JAMA Çalışkan R. Mangan(III)asetat Eşliğinde 2-(3-Bromo-1,2,3,4-tetrahidro-1,4-epoksinaftalen-2-il)-3-hidroksi-5,5-dimetilsiklohekze-2-enon’un Sentezi ve Gümüş Tuzları İle Reaksiyonu. Süleyman Demirel Üniv. Fen Bilim. Enst. Derg. 2017;21:956–960.
MLA Çalışkan, Raşit. “Mangan(III)asetat Eşliğinde 2-(3-Bromo-1,2,3,4-Tetrahidro-1,4-Epoksinaftalen-2-Il)-3-Hidroksi-5,5-Dimetilsiklohekze-2-enon’un Sentezi Ve Gümüş Tuzları İle Reaksiyonu”. Süleyman Demirel Üniversitesi Fen Bilimleri Enstitüsü Dergisi, vol. 21, no. 3, 2017, pp. 956-60, doi:10.19113/sdufbed.07632.
Vancouver Çalışkan R. Mangan(III)asetat Eşliğinde 2-(3-Bromo-1,2,3,4-tetrahidro-1,4-epoksinaftalen-2-il)-3-hidroksi-5,5-dimetilsiklohekze-2-enon’un Sentezi ve Gümüş Tuzları İle Reaksiyonu. Süleyman Demirel Üniv. Fen Bilim. Enst. Derg. 2017;21(3):956-60.

e-ISSN :1308-6529
Linking ISSN (ISSN-L): 1300-7688

Dergide yayımlanan tüm makalelere ücretiz olarak erişilebilinir ve Creative Commons CC BY-NC Atıf-GayriTicari lisansı ile açık erişime sunulur. Tüm yazarlar ve diğer dergi kullanıcıları bu durumu kabul etmiş sayılırlar. CC BY-NC lisansı hakkında detaylı bilgiye erişmek için tıklayınız.