Non‐Aqueous Medium Titrations of Some 3‐Alkyl(Aryl)‐4‐(3‐acetoxybenzylidenamino)‐ 4,5‐dihydro‐1H‐1,2,4‐triazol‐5‐ones

Year 2016, Volume: 20 Issue: 3, 518 - 523, 26.07.2016

Zafer Ocak , Özlem Gürsoy Kol , Haydar Yüksek

https://doi.org/10.19113/sdufbed.31907

Cited By: 2

Abstract

The acidic properties of seven 3‐alkyl(aryl)‐4‐(3‐acetoxy benzylidenamino)‐4,5‐dihydro‐1H‐1,2,4‐triazol‐5‐ones were investigated. Due to very low solubility of 4,5‐dihydro‐1H‐1,2,4‐triazol‐5‐one derivatives in water, non‐ aqueous media were used. The titrations in non‐aqueous media have increasingly utilized in recent years. In determining the solvents used, their belonging to
different solvent groups, wide use as solvent in non‐aqueous investigations and having different autoprotolysis constants were considered. In non‐qaueous medium, isopropyl alcohol and tert‐butyl alcohol among the amphiprotic type, and aceton and N,N‐dimethylformamide among the dipolar aprotic type were preferred as solvent. The results obtained from the titrations are presented in tables and graphs. Typical S‐shaped titration curves are observed in the graphs. The acidity constants of the compounds in the solvents chosen were calculated using the graphs and the data obtained with half‐neutralization method. The acidity strength of the compounds was observed to differ from the information obtained. The acidity strength of 1 type compounds with varying R groups in different solvents, dielectric constant of the solvents, autoprotolysis constant and leveling‐differentiation effects were investigated.  

Keywords

1, 2, 4‐triazol‐5‐one, 1,2,4‐triazol‐5‐one, Non‐aqueous media, Titrations, pKa values, Half‐neutralization method

Bazı 3‐Alkil(Aril)‐4‐(3‐asetoksibenzilidenamino)‐4,5‐dihidro‐1H‐1,2,4‐triazol‐5‐on Bileşiklerinin Susuz Ortam Titrasyonları

Abstract

Bu çalışmada yedi adet 3-alkil(aril)-4-(3-asetoksibenzilidenamino)-4,5-dihidro-1H-1,2,4-triazol-5-on (1) bileşiğinin asitlik özellikleri incelenmiştir. 4,5-Dihidro-1H-1,2,4-triazol-5-on türevlerinin sudaki çözünürlükleri çok düşük olduğundan susuz ortam tercih edilmiştir. Bilindiği gibi son yıllarda susuz ortam titrasyonları giderek önem kazanmıştır. Çözücülerin seçiminde farklı çözücü gruplarından olmaları, susuz ortam çözücüsü olarak yaygın kullanımları, dielektrik sabitleri ve otoprotoliz sabitlerinin farklı olması önemli etken olmuştur. Susuz ortamda çözücü olarak amfiprotik nötral çözücülerden izopropil alkol ve tert-butil alkol, dipolar aprotik çözücülerden aseton ve N,N-dimetilformamid tercih edilmiştir. Titrant olarak susuz ortam titrasyonlarında geniş kullanım alanı olan tetrabutilamonyum hidroksidin (TBAH) izopropil alkoldeki çözeltisi kullanılmıştır. Asitlik tayininde titrimetrik analiz yöntemlerinde dönüm noktasının belirlenmesi için kullanılan potansiyometrik metot uygulanmıştır. Titrasyon sonucunda elde edilen sonuçlar tablolar ve grafikler halinde verilmiştir. Grafikler incelendiğinde S şeklinde tipik titrasyon eğrileri elde edildiği görülmüştür. Yarı nötralizasyon metoduyla elde edilen veriler ve grafikler kullanılarak bileşiklerin çözücülerdeki asitlik sabitleri hesaplanmıştır. Elde edilen sonuçlara göre bileşiklerin asitlik kuvvetlerinin çözücülerde farklandırıldığı belirlenmiştir.  Farklı R grupları içeren 1 tipi bileşiklerin değişik çözücülerdeki asitlik kuvvetleri çözücünün dielektrik sabiti, otoprotoliz sabiti ve seviyeleme-farklandırma etkileri incelenmiştir.

Keywords

1, 2, 1, 2, 4‐triazol‐5‐on, 1,2,4‐triazol‐5‐on, Susuz ortam titrasyonları, pKa değerleri, Yarı nötralizasyon metodu

References

• [1] Hargis, L.G. 1988. Analytical Chemistry Principles and Techniques. Prentice-Hall. Inch, New Jersey, 672s.
• [2] Gündüz, T., Gündüz, N., Kılıç, E., Gürkan, P. 1987. Part VI. Effects of Substituents on Basicity or Acidity of N-Salicylidene-2-Hydroxyaniline, Analyst, 112(1987), 1057-1061.
• [3] Gündüz, T., Kılıç, E., Ertüzün, V., Çetinel, G. 1986. Part V. Acid-Base Behaviour Of Substituted 2-Amino-3-Cyanofurans,2-Amino-3-Cyano thiophenes and 2-Amino-3-Cyanopyrrole And Their Schiff Bases with Salicylaldehyde and 2-Hydroxy-1-Naphthaldehyde, Analyst, 111(1986) 1439-1442.
• [4] Aksu, H. 2005. Bazı 3-Substutie-4-(P-Nitrobenzoilamino)-4,5-Dihidro-1H-1,2,4-Triazol-5-On Türevlerinin Asitlik Kuvvetlerinin Tayini, Kafkas Üniversitesi, Fen Bilimleri Enstitüsü, Yüksek Lisans Tezi, 66s, Kars
• [5] Christion, G.D. 1977. Analytical Chemistry. Second Edition, John Wiey and Sons Inc., New York, 648s.
• [6] Chmurzynski, L., Kaczmarczyk, E., Nesterowicz, Wawrzyniak, G., Warnke, Z. 1996. A Potentiometric Study on Proton-Transfer Equilibria and Cationic Conjugated in Pyridine N-Oxide Systems in Acetone and Methanol, Australian Journal of Chemistry, 49(1996) 931-942.
• [7] Farkas, Z., Posa, M., Tepavcevic, V. 2014. Determination of pKa Values of Oxocholanoic Acids by Potentiometric Titration, J Surfact Deterg, 17 (2014), 609-614.
• [8] Sahoo, P., Malathia, N., Ananthanarayanan, R., Praveen, K., Murali, N. 2011. A novel approach for high precision rapid potentiometric titrations: Application to hydrazine assay, Review of Scientific Instruments, 82(2011), 114102-1/9.
• [9] Lakubowska, M., Bas, B., Niewiara, E., Reczynski, W., Kubiak, W.W. 2009. Potentiometric Titration of Industrial Samples—End-point Detection by Means of Wavelets, AIP Conference Proceedings, 1148(2009), 613-616.
• [10] Gürsoy-Kol, Ö., 2008. Bazı 4,5-Dihidro-1H-1,2,4- Triazol-5-on Türevlerinin Sentezi, Yapılarının Aydınlatılması, Antioksidan ve Asitlik Özelliklerinin İncelenmesi, Kafkas Üniversitesi, Fen Bilimleri Enstitüsü, Doktora Tezi, 393s, Kars
• [11] Gürsoy-Kol, Ö., Yüksek., H., Alkan., M, 2014. Bazı yeni 3-alkil(aril)-4-benzilidenamino-4,5-dihidro-1H-1,2,4-triazol-5-on bileşiklerinin sentezi ve antioksidan özelliklerinin incelenmesi, Caucasian Journal of Science, 1(2014), 89-97.
• [12] Kılıç, E., Köseoğlu, F. ed. 1999. Analitik Kimya Temelleri. Bilim Yayıncılık. Ankara, 496s.
• [13] Gündüz, T. 2002. İnstrümental Analiz. 6. Baskı, Genişletilmiş ve Gözden Geçirilmiş, Gazi Kitabevi. Ankara, 1357s.
• [14] İslamoğlu F., Yüksek H., Özdemir M. 2011. Acidic Properties of Some 1,2,4- Triazole Derivates in Non-aqueous Media, Der Chemica Sinica, 2(3)(2011), 117-124.
• [15] Kurtoğlu, M., Birbiçer, N., Kimyonsen, Ü., Serin, S. 1999. Determination of pKa Values of Some Azo Dyes in Acetonitrile with perchloric Acid, Dyes and Pigments., 41(1999), 143-147.
• [16] Karaböcek, S., Dalman, Ö., Nohut, S., Tüfekçi, M., Sancak, K., Güner, S. 1998. Determination of Relative Acidities of Some α,ω-bis(3-alkyl(aryl)-4,5-dihydro-1H-1,2,4-triazol-5-on-4-yl)Alkanes, J. Pharmaceutical and Biomedical Analysis., 17(1998), 375-378.
• [17] Gündüz, N., Gündüz, T., Havyalı, M. 1999. Titrations in Non-Aqueous Media: Potentiometric Investigation of Symmetrical and Unsymetrical Tetra-Aryl Porphyrins With 4-Nitrophenyl and 4-Aminophenyl Substituents in Nitrobenzene Solvent, Talanta, 48(1999), 71-79.
• [18] Alkan. M., Gürbüz. A., Yüksek., H., Gürsoy-Kol, Ö., Ocak, Z. 2014. Synthesis and non-aqueous medium titrations of some new 3-alkyl(aryl)-4-[2-(4-methoxybenzoxy)-3-methoxy]- benzylidenamino-4,5-dihydro-1H-1,2,4-triazol-5-ones, Caucasian Journal of Science, 1(2014), 138-147.
• [19] Aktaş-Yokuş, Ö., Yüksek, H., Gürsoy-Kol, Ö., Karaoğlu. A. Ş. 2015. Synthesis and biological evaluation of new 1,2,4-triazole derivatives with their potentiometric titrations, Med. Chem. Res, 24(2015), 2813-2824.
• [20] Yüksek, H., Üçüncü, O., Alkan, M., Ocak, Z., Bahçeci, Ş., 2005, Non-Aqueous Medium Titrations of Some New 4-Benzylidenamino-4,5-dihydro-1H-1,2,4-triazol-5-one Derivatives, Molecules, 10 (2005), 961-970.
• [21] Yüksek, H., Ocak, Z., Manap, S., Şahin, N., Ağırbaş, H. 2009. Determination of pka Values Some 4-[4-(4-Nitrobenzoxy)-Benzylidenamino-4,5-Dihydro-1H-1,2,4-Trıazol-5-one Derivatives In Non-Aqueous Solvents, 5th Black Sea Basin Conferenca on Analaytical Chemistry, 23-26 Eylül. Ordu, Book of Abstracts, 118.
• [22] Arslantaş, A., Yüksek, H., Gürsoy-Kol, Ö., Ocak, Z., Tomruk, Z., Calapoğlu, M. 2012. Synthesis, determination of pK(a) values and GIAO NMR calculations of some new 3-alkyl-4-(p- methoxybenzoylamino)-4,5-dihydro-1H-1,2,4-triazol-5-ones, Asian J. Chem. 24, (2012), 3327-3334.