Vakum manifold sistemi kullanılarak içme kullanma sularında klorlu pestisitlerin katı - sıvı ekstraksiyon yöntemi ile analizi

Öz

Amaç: İçme kullanma sularında klorlu pestisitlerin, vakum manifold sistemi kullanılarak, miktar tayininin yapılması amaçlanmıştır. Yöntem: Klorlu pestisitlerin içme kullanma sularında miktar analizi, katı-sıvı faz ekstraksiyon yöntemiyle ve GC/µECD cihazı kullanılarak yapılmıştır. Bulgular: Klorlu pestisitlerin analizinde 1 L su örneği, C18 organik faz içeren kolondan geçirilerek ekstrakte edilmiştir. Su örneği vakum manifold sistemi kullanarak 4 mmHg basıncında geçirilmiştir. Bu ekstraktın zenginleştirmesinde evaporatör kullanılmıştır. Klorlu pestisitlerde geri kazanım miktarlarının %53,7 ile %95,6 arasında değiştiği bulunmuştur. Kesinlik değeri %4,1 ile %19,8 arasında değişmektedir. Raporlama limiti hesaplamasında, her bir parametre için deneysel olarak hesaplanan standart sapmanın sayısal değerinin 10 katı alınmıştır. İnsani Tüketim Amaçlı Sular Hakkında Yönetmelik incelendiğinde izin verilen kalıntı limitleri aldrin, dieldrin, heptaklor, heptaklorepoksit için 0,03 µg/L, diğer pestisit parametreleri için ise 0,1 µg/L’dir. Çalışmada klorlu pestisitlerde raporlama limiti 0,01 µg/L ile 0,07 µg/L arasındadır. Raporlama limiti değeri Beta HCH beta hekzaklorosiklohekzan için 0,07 µg/Lbulunmuştur. Yönetmelikte belirtilen 0,1 µg/L bu değerin altında kaldığı için uygun görülmüştür. Dieldrin için bulunan 0,01 µg/L raporlama limiti değeri Yönetmelikte belirtilen 0,03 µg/L değerinin altında olduğundan uygun bulunmuştur. Heptaklor ve heptaklorepoksit için bulunan 0,03 µg/L raporlama limiti değeri yönetmelikte belirtilen 0,03 µg/L değerini karşılamıştır. Sonuç: Vakum manifold sistemlerinde, kalıntı tespitinde basınç önemli bir faktördür. Manifold sistemde kolon şartlamada , örnek geçiş aşamalarında basınç sabit tutularak ve evaporasyon işlemlerinde sisteme azot gazı verilerek pestisitlerin geri kazanım oranlarındaki tekrarlanabilirliğinin yeterliliği sağlanmıştır. Vakum manifoltunun dezavantajı olan sıvı toplama hacmi küçüklüğü ise vakum pompası ile vakum manifold arasına takılan depolama tankı ile çözülmüştür. Hesaplanan raporlama limitleri İnsani Tüketim Amaçlı Sular Hakkında Yönetmelikte kalıntı maddeler için bildirilen limit değerlerin altında bulunmuştur.

Anahtar Kelimeler

• Pestisid kalıntısı, gaz kromatografi, vakum manifold

Determination of chlorinated pesticide residues in drinking water by liquid-solid extraction and vacuum manifold system

Öz

Objective: The aim of this study is to determine the chlorinated pesticide residues in drinking water using a vacuum manifold system. Method: The liquid- solid extractıon method and GC/ µECD were used for the determination of chlorinated pesticides residues in drinking water. Results: Chlorinated pesticides residues analysis are extracted from a 1 L water sample by passing of sample water through a cartridge with C18 organic phase. The water sample is passed through the vacuum manifold system at 4 mmHg pressure. This extract is concentrated further by evaporation. It was found that the recovery values increased from 53.7% to 95.6%. It was found that the precision values increased from 4.1% to 19.8%. In calculating the limit of quantitation, the standard deviation’s numerical value which is calculated for each parameter experimentally was multiplied by 10. Analyzing the, Regulation on Concerning Water Indended for Human Consumption the permitted maximum residue limits for Aldrin, Dieldrin, Heptaklor and Heptaklorepoksid is 0.03 µg/L and it’s 0.1 µg/L for other pesticide parameters. The reporting limit in chlorinated pesticides which are tested is between 0.01 µg/L and 0.07 µg/L. The reporting limit for Beta HCH beta hexachlorocyclohexane was found as 0.07 µg/L.Since it was below 0.1 µg/L value specifed in the regulations, it was found to be appropriate. The 0.01 ug/L measured value which was specified in the regulations for dieldrin was found to be suitable, for it was below 0.03 µg/L. The 0.03 ug/L measured value for heptaklorepoksid and heptaklor corresponded to the value of 0.03 µg/L which was specified in the regulations. Conclusion: Pressure is a very important factor in determining pesticide residues in vacuum manifold systems. Pressure stayed stable in manifold system cartridge conditioning and sample loading. Nitrogen gas was used in the evaporation process. As a result the recovery rate of pesticides was consistent. The disadvantage of the vacuum manifold system’s small capacity of the liquid collectıon was removed via the storage tank which was put in between the vacuum pump and the vacuum manifold. The measured values are below the maximum residue limits of the regulations about the water that is purposive of human consumption.

Anahtar Kelimeler

• Pesticide residue, gas chromatography, vacuum manifold

Kaynakça

1. 1. Vural N. Toksikoloji: 2. baskı. Ankara: Ankara Üniversitesi Eczacılık Fakültesi Yayınları. No:73, 2005.
2. 2. Çağatay G, Çobanoğlu Z. Pestisitler. Ankara: Çevre Sağlığı Temel Kaynak Dizisi. No: 52, 1997.
3. 3. Polat M. Düzce Sakarya bölgesinden alınan su ve toprak örneklerinde pestisitlerin gaz kromatografisi ve gaz kromatografisi-kütle spektrometresi teknikleri ile incelenmesi. DSİ Tek Bült, 2006; 984: 29.
4. 4. Oğuz Z. İçme kullanma sularında pestisit kalıntıları. ulusal biyosidal kongresi. Mart, 19-22 Antalya. 2014.
5. 5. Polat M. Sularda pestisit tayini ve önemi. DSİ Tek Bült, 2010; 109: 23-30.
6. 6. Cengiz G, Çeçen Ş, Söylemezoğlu T. GC/MS ile idrarda kokain tayini. Ankara Ecz Fak Derg, 2004; 33(3): 139-49.
7. 7. Munch JW. EPA Method 525.2 Revision 2.0. Determination of organic compounds in drinking water by liquid-solid extraction and capillary column gas chromatography/mass spectrometry. 1995.
8. 8. Munch JW, Grimmett PE. EPA method 525.3 Version 1.0. Determination of semivolatile organic chemicals compounds in drinking water by liquid-solid extraction and capillary column gas chromatography/mass spectrometry. February, 2012.

9. 9. Majors RE. Trends in sample preparation. LCGC North America, 2002; 20: 1098-113. 10. Hennion MC. Solid-phase extraction method development, sorbents, and coupling with liquid chromatography. J Chromatogr A, 1999; 856: 3–54.
10. 11. Anonymous. EPA Method 3535A Revision 1.0 Solid Phase Extraction (SPE). February, 2007.
11. 12. Synder LR, Kırkland JJ, Glajch JL. Practical. HPLC method development. John Willey&Sons, 1997; 765.
12. 13. Thompson M, Ellison SLR, Wood R. Harmonized guidelines for single laboratory validation of methods of analysis (IUPAC tecnical report). Pure Appl Chem, 2002; 74 (5): 835-55.
13. 14. Anonymous. Official Journal of the European Communities Council Directive 98/83/EC. 1998; S.12. 98: 32-54.
14. 15. Anonymous. European Commissin DG SANCO. Method validation and quality control procedures for pesticide residues analysis in food and feed. No SANCO, 2011.
15. 16. Yavuz O, Aksoy A. Örnek hazırlamada katı faz ekstraksiyon metodu. FÜ Sağlık Bil Derg, 2006; 20: 259-69.
16. 17. Akdağ İ. Metot validasyon eğitim ve belirsizlik notları, 2007.
17. 18. Anonymous. 07.03.2013 tarih ve 28580 sayılı Resmi Gazete’de yayımlanan İnsani Tüketim Amaçlı Sular Hakkında Yönetmelikte Değişiklik Yapılmasına Dair Yönetmelik.