Bazı Geçiş Metal Komplekslerinin Termal Bozunma Kinetiği

Yıl 2017, Cilt: 1 Sayı: 1, 31 - 38, 30.04.2017

Zeki Yalçınkaya

Öz

Bu çalışmada 1-Amino-5-benzoil-4-fenil-1H-piridin-2-on ile Schiff bazlarının geçiş metal komplekslerinin ısısal bozunma kinetiği izotermal olmayan deney koşulları altında termogravimetri ve diferansiyel termogravimetry yöntemleri ile araştırıldı. Bozunma kinetiği çalışmalarında önemli yer tutan literatürde fark diferansiyel olarak söz edilen termogravimetrik yöntemlerden, söz konusu analizler için Freeman-Carroll’un yöntemi seçildi. Tüm hesaplamalar, termogravimetrik eğrilerinden yararlanarak kinetik parametreleri Freeman-Carroll yöntemine göre bulmak için, EXCEL Paket Programı ile yapıldı ve bu çalışmada yer alan tüm grafikler de aynı paket programıyla çizildi. Bir n-tipi bir mekanizma varsayımıyla, DTA eğrilerinden yararlanarak aktivasyon enerjisi ve reaksiyon mertebesi tayını için, daha önce kayıt edilen bir bilgisayar programının bir Microsoft Excel VBA makro programı haline getirilerek kullanıldı. Bu yöntemler kullanılarak söz konusu maddelere ait termogravimetrik bozunma eğrilerinden ve diferansiyel termal analiz eğrilerinden, bozunmaya ilişkin kinetik parametreler (aktivasyon enerjisi E, aktivasyon entropisi S, frekans faktörü A ve reaksiyon mertebesi n) tayın edildi. Ayrıca bir kinetik dengeleme etkisi gözlendi ve tartışıldı.

Anahtar Kelimeler

Termogravimetri (TG), Diferansiyel Termal Analiz(DTA), Isısal Bozunma Kinetiği, Şelat Kompleksler, Schiff Bazları

Kaynakça

• Allan, J.R., Bain, D.R., Carson, B.R., 1990. The preparation, characterisation and thermal analysis studies on complexes of cobalt(II), nickel(II), copper(II) and zinc(II) with phenanthridine. Thrmochimica Acta, 165(2): 201- 206.
• Behzat, A., Akcamur, Y., Saripinar, E., Yildirim, I., Kollenz, G., 1989. Reactions of cyclic oxalyl compounds, part 29: A simple synthesis of functionalized 1H-pyrimidines. Monatshefte für Chemie, 120(11): 1015-1020.
• Bekaroğlu, Ö., 1972. Koordinasyon Kimyası. Kurtuluş Matbası, Birinci Baskı, İstanbul Üniversitesi, Kimya Fakültesi Yayını, İstanbul.
• Biradar, N.S., Pujar, M.A., 1971. Chemical shifts of 59Co in some cyano cobalt (III) complexes. Inorganic and Nuclear Chemistry Letters, 7( 3): 269-273.
• Coats, A.W., Redfen, J.P., 1964. Kinetic Parametres from Thermogravimetric Data Nature, 201: 68-69.
• Doyle, C.D., 1961. Kinetic analysis of thermogravimetric data. Journal of Applied Polymer Science, 5(15): 285-292.
• Flynn, J.H., Wall, L.A., 1966. General treatment of the thermogravimetry of polymers. Journal of Research of National Bureau of Standards-A. Physics and Chemistry, 70A(6): 487-523.
• Freeman, E.S., Carroll, B., 1958. The application of thermoanalytical techniques to reaction kinetics: The thermogravimetric evaluation of the kinetics of the decomposition of calcium oxalate monohydrate. Journal of Physical Chemistry, 62(4): 394-397.
• Gorbachew, C.M., 1976, The conpensation effect in the kinetics of the thermal dcomposition of calcium carbonate. Journal Thermal Analysis, 9(1): 121-123.
• Heinert, D., Martell, A.E., 1962. Pyridoxine and pyridoxal analogs. V. syntheses and infrared spectra of Schiff bases. American Chemical Society Journal, 84(17): 3257-3263.
• Lal, T.K., Ramesh, K., Mukherjee, R.N., 1992. Synthesis, spectra and electrochemistry of non-oxovanadium(IV) bischelates of tridentate schiff base ligands. Magnetism of bis[N-(2-hydroxyphenyl)-5- methylsalicylideniminato]vanadium(IV). Polyhedron, 11(23): 3083.
• Püskülcü, H., İkiz, F., 1989. Değişkenler Arasındaki İlişkiler Regresyon ve Kolerasyon, II. İstatistiğe Giriş. (4. Baskı), Bilgehan Basımevi, İzmir-Bornova.
• Reich, L., 1966. Estimation of kinetic parameters during polymer degradation from two DTA traces. Journal of Applied Polymer Science, 10(7): 1033-1040.
• Reich, L., Stivala, S.S., 1985. Computer-Determination Kinetics Paremeters (e and n) from DTA Curves. Thermochimica Acta, 84: 385-390.
• Tümer, M., 1996. Redox-aktiv N-(sübstitüe) benzil amin esaslı bazı geçiş metal şelat komplekslerinin sentezi, karakterizasyonu ve termal özelliklerinin incelenmesi. Doktora tezi, Yüzüncü Yıl Üniversitesi, Fen Bilimleri Enstitüsü, Van.
• Wendlandt, W.W., 1986, Thermal Analysis, A Wiley-Interscience Publication, Third Edition, N.Y..
• Zsakó, J., 1975, Empirical formula for the exponential integral in nonisothermal kinetics. Journal Thermal Analysis, 8(3): 593-596.