W(CO){=C=C(H)Si(Me)3}(NO)Tp* Sentezi

Yıl 2008, Cilt: 10 Sayı: 2, 82 - 87, 01.12.2008

Halis Marşan

Öz

W(CO){=C=CH2}(NO)Tp* kompleksinden proton koparılarak anyonik σ-asetilen [W(CO)(C≡CH)(NO)Tp*]- kompleksi elde edildi. Proton koparılması oda sıcaklığında, THF içinde n-butil lityum kullanılarak yapıldı. THF içindeki anyonik σ-asetilen [W(CO)(C≡CH)(NO)Tp*]- kompleksine Si(Me)3Cl ilave edildiğinde, W(CO){=C=C(H)Si(Me)3}(NO)Tp* kompleksinin oluştuğu infrared spektroskopsi ile belirlendi. Malesef bu kompleks izole edilemedi. Alümina kolonda süzerken ve kromatoğrafi yaparken, viniliden ligandının β-karbonuna bağlı Cβ-Si(Me)3 bağı kırıldı ve hidrojen viniliden ligandının β karbonuna bağlandı. Yer değiştirme reaksiyonunun sonucu olarak, tirimetilsilan sübstitüe viniliden kompleksinin [W(CO){=C=C(H)Si(Me)3}(NO)Tp*] yerine, başlangıç maddesi olan ansübstitüe viniliden kompleksi [W(CO){=C=CH2}(NO)Tp*] elde edildi

Anahtar Kelimeler

Viniliden kompleksleri, Yer değiştirme reaksiyonları, IR spektrumları

W(CO){=C=C(H)Si(Me)3}(NO)Tp* Sentezi

Öz

Deprotonation of W(CO){=C=CH2}(NO)Tp* complex gave the corresponding anionic σ-acetylide [W(CO)(C≡CH)(NO)Tp*]- complex. The deprotonation is performed in THF at ambient temperature using n-butyl lithium. Addition of the Si(Me)3Cl to the solution of [W(CO)(C≡CH)(NO)Tp*]- in THF gave W(CO){=C=C(H)Si(Me)3}(NO)Tp* complex. The formation of W(CO){=C=C(H)Si(Me)3}(NO)Tp* complex was identified by IR spectrum. Unfortunately this complex could not be isolated. While filtration and chromatography through alumina, Cβ-Si(Me)3 bond is broken and hydrogen is bonded to the Cβ of vinylidene ligand. As a result of substation reaction, instead of trimethylsilane substituted vinylidene complex [W(CO){=C=C(H)Si(Me)3}(NO)Tp*], unsubstituted vinylidene complex [W(CO){=C=CH2}(NO)Tp*] was obtained

Anahtar Kelimeler

vinylidene complexes, substation reactions, IR spectrums

Kaynakça

• M. I. Bruce, Chemical Review, 91, 197 (1991).
• O. S. Mills and A. D. Redhouse, Chemical Communication, 444, (1966).
• A. N. Nesmeyanov, G. G. Aleksandrov, A. B. Antonova, K. N. Anisimov, N. E. Kolobova and Y. T. Struchkov, Journal of Organometallic Chemstry, C21, 117, (1976).
• J. M. Bellerby and M. J. Mays, Journal of Organometallic Chemstry, C, 117, (1976).
• M. I. Bruce and R. C. Wallis, Journal of Organometallic Chemstry, C1, 161, (1978).
• L. E. McCandlish, Journal of Catalist, 83, 362, (1983).
• S. J. Landon, P. M. Shulman and G. L. Geoffroy, Journal of American Chemical Society, 107, 6739, (1985).
• A. Wong and J. A. Gladysz, Journal of American Chemical Society, 104, 4948, (1982).
• D. Touchard, P. Haquette, N. Pirio, L. Toupet and P. H. Dixneuf, Organometallics, 12, 3132, (1993).
• J. Ipaktschi, F. Mirzaei, G. J. Demuth-Eberle, J. Beck and M. Serafin, Organometallics, 16, 3965, (1997).
• W. J. Schlietz and J. K. Ruff, Journal of Chemical Society (A), 1139, (1971).
• A. Davison and J. P. Selegue, Journal of American Chemical Society, 100, 7763, (1978).