Tri-tert-bütilanilin Temelinde Yeni Sterik Engelli Salisilaldiminlerin Cu(II) Komplekslerinin Sentezi ve Karakterizasyonu

Öz

Primer aminler ile karbonil bileşiklerinin reaksiyonundan oluşan Schiff bazları yaygın bir şekilde ligant olarak kullanılan maddelerdir. Schiff bazları aminotiyoller, o- amino fenoller, α-amino asitler ve aminoalkollerin asetil aseton veya salisilaldehit katılması ile oluşturulabilir. Ligant olarak koordinasyon bileşiklerinin sentezinde geniş bir kullanım alanına sahip olan Schiff bazları ile birçok bilim insanı ilgilenmiş ve faklı bileşikler elde etmişlerdir. Schiff bazları endüstri, tıp, eczacılık, boya endüstrisi, tekstil sektörü gibi kimyanın pek çok alanında uygulama imkanı bulabilen bileşiklerdir. Özellikle biyokimya ve analitik kimya uygulamaları oldukça dikkat çekicidir. Eser element olan bakırın sağlık alanındaki rolü ve bakır komplekslerinin bilinen bir çok biyolojik aktiviteleri nedeniyle, Schiff bazı ligandları ile oluşturulan Cu(II) komplekslerinin fiziksel ve kimyasal davranışlarının incelenmesi oldukça önemlidir. Bu nedenle bu çalışmada; 2,4,6-tri-tert-butilanilin ile 3,5-di-tert-butil-2-hidroksibenzaldehit, 3-tert-butil-2-hidroksibenzaldehit ve 5-tert-butil-2-hidroksibenzaldehit reaksiyonundan yeni sterik engelli 3 adet salisilaldimin ligandı sentezlendi. Daha sonra elde edilen bu ligandların Cu(II) tuzu ile reaksiyonundan iki adet Cu(II) kompleksi olmak üzere toplam üç ligand ve iki metal kompleks sentezlendi. Sentezlenen tri-tert-butilanilin temelli yeni sterik engelli salisilaldimin ligand ve metal komplekslerinin yapıları, erime noktası, UV-Vis, FT-Ir, elementel analiz, manyetik süseptibilite, 1H NMR ve 13C NMR ile karakterize edildi.

Anahtar Kelimeler

• Schiff bazı
• Cu(II) kompleksleri
• anilin
• sentez

The Synthesis and Characterization of Cu(II) Complexes of New Sterically Hindered Salicylaldimines Based on Tri-tert-butylaniline

Öz

Schiff bases, which are formed by the reaction of primary amines and carbonyl compounds, are commonly used as ligands. Schiff bases can be formed by the addition of aminothiols, o-aminophenols, α-amino acids and aminoalcohols with acetyl acetone or salicylaldehyde. Many scientists have been interested with Schiff bases, which have a wide range of use in the synthesis of coordination compounds as ligands and have obtained different compounds. Schiff bases are compounds that can find application in many areas of chemistry such as industry, medicine, pharmacy, paint industry, textile industry. Especially biochemistry and analytical chemistry applications are quite remarkable. It is very important to examine the physical and chemical behavior of Cu(II) complexes formed with Schiff base ligands due to the role of the trace element copper in health and many biological activities of copper complexes. Therefore, in this study; the new sterically hindered three salicylaldimine ligands were synthesized from reaction of 2,4,6-tri-tert-butylaniline with 3,5-di-tert-butyl-2-hydroxybenzaldehyde, 3-tert-butyl 2-hydroxybenzaldehyde and 5-tert-butyl-2-hydroxybenzaldehyde. Then, 2 Cu(II) complexes from the Cu(II) salt of these ligands were synthesized. The Structures of new sterically hindered salicylaldimin ligand and metal complexes based on tri-tert-butylaniline synthesized were characterized by melting point, UV-Vis, FT-Ir, elemental analysis, magnetic susceptibility, featured of 1H NMR and 13C NMR.

Anahtar Kelimeler

• Schiff base
• Cu(II) complexes
• aniline
• synthesis

Kaynakça

1. Allan JR, Gardner AR, Mccloy B ve Smith WE, 1992. Structural and Thermal Studies of the Chlorocomplexes of Cobalt, Nickel and Copper with 2,6- Diaminopyridine and an Assessment of their Suitability as Antistatic Additives for Polyethylene. Thermoch Acta, 208:125-131.
2. Dirisio RJ, Armstrong JE, Frank MA, Lake WR, Mcnamara WR, 2017. Cobalt Schiff-Base Complexes For Electrocatalytic Hydrogen Generation. Dalton Transactions, 46:10418-10425.
3. Duman H, 2007. 1,10-Fenantrolin Türevi Bir Schiff Bazı ve Geçiş Metal Komplekslerinin Sentezi Spektroskopik ve Termal Analizi, Yıldız Teknik Üniversitesi Fen Bilimleri Enstitüsü, Yüksek Lisans Tezi (Basılmış).
4. Erdemir S, 2007. Schiff Bazı ve Polimerlerinin Geçiş Metal Komplekslerinin Sentezi ve Karakterizasyonu ve Oksidasyon Olarak Etkilerinin İncelenmesi, Çukurova Üniversitesi Fen Bilimleri Enstitüsü, Doktora Tezi (Basılmış).
5. Fessenden RJ, Fessenden JS, 1990. Organik Kimya. Güneş Kitabevi, s.16-192.
6. Gündüz T, 1987. Enstrümental Analiz. Gazi Kitabevi, s.71-185.
7. Hartavi S, 2019. Trimetil Anilinler Temelinde Yeni Sterik Engelli Salisilaldiminlerin Cu (II) ve Pd (II) Komplekslerinin Sentezi ve Karakterizasyonu, Harran Üniversitesi Fen Bilimleri Enstitüsü, Yüksek Lisans Tezi (Basılmış).
8. Karaca EO, 2018. Synthesis of New Schiff Base Compounds And Identification of Their Structures. Journal of Polytechnıc-Polıteknık Dergısı, 21(1):245-249.

9. Kasumov VT, Süzergöz F, Sahin E, Çelik Ö, Aslanoğlu M, 2014. Synthesis, characterization and effect of the fluorine substitution on the redox reactivity and in vitro anticancer behaviors of N-polyfluorophenyl-3, 5-di-tert-butylsalicylaldimines and their Cu (II) complexes. Journal of Fluorine Chemistry, 162: 78-89.
10. Kıyak S, 2013. İkı̇ Uçlu Schı̇ff Bazlarının Sentezı̇ ve Salen Heteronükleer Komplekslerı̇n İncelenmesı̇, Selçuk Üniversitesi Fen Bilimleri Enstitüsü, Yüksek Lisans Tezi (Basılmış).
11. Özbülbül A, 2006. Oligofenol Esaslı Yeni Tip Oligomer Schiff Bazlarının Sentezi ve Karakterizasyonu, Çukurova Üniversitesi Fen Bilimleri Enstitüsü, Yüksek Lisans Tezi (Basılmış).
12. Öztürk NS, 1998. Değişik Piridin Aldehitler ile Çeşitli Anilinlerden Türeyen Schiff Bazlarının Sentezi ve Bazı Geçis Metal Komplekslerinin Hazırlanması, İstanbul Üniversitesi Fen Bilimleri Enstitüsü, Doktora Tezi (Basılmış).
13. Reddy KH, Reddy PS, 2000. Nuclease Activity of Mixed Ligand Complexes of Copper(II) with Heteroaromatic Derivatives and Picoline. Transition Metal Chemistry, 25(5):505-510.
14. Redshaw C, 2017. Use of Metal Catalysts Bearing Schiff Base Macrocycles For The Ring Opening Polymerization (Rop) of Cyclic Esters. Catalysts, 7(5):165-176.
15. Roberts DW, Schultz TW, Api AM, 2017. Skin Sensitization Qmm For Hrıpt Noel Data: Aldehyde Schiff-Base Domain. Chemical Research in Toxicology, 30(6):1309- 1316.
16. Sak ZHA, Süzergöz F, Kasumov VT, Gürol AO, 2021. Anticancer Properties of Fluorinated Aminophenylhydrazines on A549 Lung Carcinoma Cell Line. Iranian Journal of Public Health, 50(3): 550-556.
17. Serı̇n S, Gök Y, 1988. Hidroksi Schiff Bazı Metal Komplekslerinin Tekstil Boyamacılığında Kullanabilirliğinin İncelenmesi. Türk Kimya Derneği, 12(3):325- 331.
18. Sharaby CM, Amine MF, Hamed AA, 2017. Synthesis, Structure Characterization and Biological Activity of Selected Metal Complexes of Sulfonamide Schiff Base as A Primary Ligand and Some Mixed Ligand Complexes with Glycine as A Secondary Ligand. Journal of Molecular Structure, 1134:208-216.
19. Singh DP, Rana VB, 1986. Dinuclear Trivalent Chromium, Manganese, Iron and Cobalt Complexes Bridges by Aromatic Diamines. Transition Metal Chemistry, 11(1):23-26.
20. Trafder MTH, Miah MAL, 1986. Novel Peroxo Complexes of Zirconium Containing Organic-Ligands. Inorganic Chemistry, 25(13):2265-2268.
21. Upadhyay KK, Kumar A, Upadhyay S, Mishra PC, 2008. Synthesis, Characterization, Structural Optimization Using Density Functional Theory and Superoxide İon Scavenging Activity of Some Schiff Bases. Journal of Molecular Structure, 873:5-16.
22. Vigato PA, Tamburini S, 2004. The challenge of Cyclic and Acyclic Schiff Bases and Related derivatives. Coordination Chemistry Reviews, 248:1717-2128.