Siklik Alken Türevlerinin Karbenler ile Siklopropanasyon Tepkimelerinin Teorik Olarak İncelenmesi

Selçuk Gümüş; Ayşegül Gümüş; Zeynep Turhan İrak

Siklik Alken Türevlerinin Karbenler ile Siklopropanasyon Tepkimelerinin Teorik Olarak İncelenmesi

Öz

Olefinlerin karbenler ile tepkimeleri sonucu siklopropan türevleri sentezlenebilir. Bu çalışmada belirli karbenler ile halkalı olefinlerin tepkimeleri sonucunda bisiklik siklopropan türevlerinin sentezi teorik olarak incelenmiştir. Beş, altı ve yedi karbonlu halkalı olefinler ile CH₂, CCl₂, CBr₂, tetrametildiamin ve 1,3-dimetilimidazolidin karbenler tepkimeye sokulmuş ve olası ürünlerin tepkime mekanizmaları incelenmiştir. Tüm tepkime mekanizmalarının ekzotermik olduğu hesaplanmıştır yani ürünlerin kararlılığı başlangıç maddelerine göre daha fazladır. Halka büyüdükçe tepkime aktivasyon enerjisinin düştüğü gözlemlenmiştir. Ayrıca, başlangıç karbeninin kararlılığı arttıkça da aktivasyon enerjisi düşmüştür. Tepkime mekanizmaları incelenirken geçiş halleri tayin edilmiştir. Geçiş hallerinin belirlenmesinde titreşimsel frekans hesaplamaları, titreşimsel frekans simülasyonu ve IRC hesaplamaları yöntemleriyle teyit yapılmıştır. Birden fazla ürünün sentezlenmesinin mümkün olduğu durumlarda, her iki yol da incelenmiş ve olası ürün tahmin edilmiştir. Bilgisayarlı hesaplamalar Yoğunluk Fonksiyoneli Teorisi ve B3LYP/6-31G(d,p) metodu kullanılarak gerçekleştirilmiştir.

Anahtar Kelimeler

Karben,Halkalı Olefinler,Siklopropanasyon,Geçiş Hali,Aktivasyon Enerjisi

Kaynakça

Apeloig Y., Karni M., Stang P.J., Fox D.P. (1983). Transition-state geometries and stereoselectivity of alkylidenecarbene addition to olefins. An experimental and theoretical investigation. Journal of the American Chemical Society, 105(14), 4781-4792.
Becke A.D. (1996). Density‐functional thermochemistry. IV. A new dynamical correlation functional and implications for exact‐exchange mixing. The Journal of chemical physics, 104(3), 1040-1046.
Doering W., Hoffmann A.K. (1954). The addition of dichlorocarbene to olefins. Journal of the American Chemical Society, 76(23), 6162-6165.
Kohn W., Sham L.J. (1965). Self-consistent equations including exchange and correlation effects. Physical review, 140(4A), A1133.
Luke B.T., Pople J.A., Krogh-Jespersen M.B., Apeloig Y., Karni M., Chandrasekhar J., Schleyer P.V.R. (1986). A theoretical survey of unsaturated or multiply bonded and divalent silicon compounds. Comparison with carbon analogs. Journal of the American Chemical Society, 108(2), 270-284.
Singh, M.S. (2012). Reactive Intermediates in Organic Chemistry: Structure, Mechanism, and Reactions, Wiley,
Solomons T.W., Fryhle C.B. (2000). Organic Chemistry, Wiley.

Ayrıntılar

Birincil Dil

Türkçe

Konular

-

Bölüm

Araştırma Makalesi

Yazarlar

Selçuk Gümüş
YÜZÜNCÜ YIL ÜNİVERSİTESİ, FEN FAKÜLTESİ, KİMYA BÖLÜMÜ
Türkiye

Ayşegül Gümüş Bu kişi benim
YÜZÜNCÜ YIL ÜNİVERSİTESİ, FEN FAKÜLTESİ, KİMYA BÖLÜMÜ
Türkiye

Zeynep Turhan İrak Bu kişi benim
IĞDIR ÜNİVERSİTESİ, MÜHENDİSLİK FAKÜLTESİ, ÇEVRE MÜHENDİSLİĞİ BÖLÜMÜ
Türkiye

Yayımlanma Tarihi

23 Ekim 2017

Gönderilme Tarihi

23 Ekim 2017

Kabul Tarihi

16 Ağustos 2017

Yayımlandığı Sayı

Yıl 2017 Cilt: 10 Sayı: 1

IZ

https://izlik.org/JA94YR88PD

Kaynak Göster

RIS / Bibtex

APA

Gümüş, S., Gümüş, A., & Turhan İrak, Z. (2017). Siklik Alken Türevlerinin Karbenler ile Siklopropanasyon Tepkimelerinin Teorik Olarak İncelenmesi. Kafkas Üniversitesi Fen Bilimleri Enstitüsü Dergisi, 10(1), 48-60. https://izlik.org/JA94YR88PD

AMA

1.Gümüş S, Gümüş A, Turhan İrak Z. Siklik Alken Türevlerinin Karbenler ile Siklopropanasyon Tepkimelerinin Teorik Olarak İncelenmesi. Kafkas Üniversitesi Fen Bilimleri Enstitüsü Dergisi. 2017;10(1):48-60. https://izlik.org/JA94YR88PD

Chicago

Gümüş, Selçuk, Ayşegül Gümüş, ve Zeynep Turhan İrak. 2017. “Siklik Alken Türevlerinin Karbenler ile Siklopropanasyon Tepkimelerinin Teorik Olarak İncelenmesi”. Kafkas Üniversitesi Fen Bilimleri Enstitüsü Dergisi 10 (1): 48-60. https://izlik.org/JA94YR88PD.

EndNote

Gümüş S, Gümüş A, Turhan İrak Z (01 Ekim 2017) Siklik Alken Türevlerinin Karbenler ile Siklopropanasyon Tepkimelerinin Teorik Olarak İncelenmesi. Kafkas Üniversitesi Fen Bilimleri Enstitüsü Dergisi 10 1 48–60.

IEEE

[1]S. Gümüş, A. Gümüş, ve Z. Turhan İrak, “Siklik Alken Türevlerinin Karbenler ile Siklopropanasyon Tepkimelerinin Teorik Olarak İncelenmesi”, Kafkas Üniversitesi Fen Bilimleri Enstitüsü Dergisi, c. 10, sy 1, ss. 48–60, Eki. 2017, [çevrimiçi]. Erişim adresi: https://izlik.org/JA94YR88PD

ISNAD

Gümüş, Selçuk - Gümüş, Ayşegül - Turhan İrak, Zeynep. “Siklik Alken Türevlerinin Karbenler ile Siklopropanasyon Tepkimelerinin Teorik Olarak İncelenmesi”. Kafkas Üniversitesi Fen Bilimleri Enstitüsü Dergisi 10/1 (01 Ekim 2017): 48-60. https://izlik.org/JA94YR88PD.

JAMA

1.Gümüş S, Gümüş A, Turhan İrak Z. Siklik Alken Türevlerinin Karbenler ile Siklopropanasyon Tepkimelerinin Teorik Olarak İncelenmesi. Kafkas Üniversitesi Fen Bilimleri Enstitüsü Dergisi. 2017;10:48–60.

MLA

Gümüş, Selçuk, vd. “Siklik Alken Türevlerinin Karbenler ile Siklopropanasyon Tepkimelerinin Teorik Olarak İncelenmesi”. Kafkas Üniversitesi Fen Bilimleri Enstitüsü Dergisi, c. 10, sy 1, Ekim 2017, ss. 48-60, https://izlik.org/JA94YR88PD.

Vancouver

1.Selçuk Gümüş, Ayşegül Gümüş, Zeynep Turhan İrak. Siklik Alken Türevlerinin Karbenler ile Siklopropanasyon Tepkimelerinin Teorik Olarak İncelenmesi. Kafkas Üniversitesi Fen Bilimleri Enstitüsü Dergisi [Internet]. 01 Ekim 2017;10(1):48-60. Erişim adresi: https://izlik.org/JA94YR88PD